Estudio sistemático del arreglo tipo Newman-Kwart y de la cicloadición tipo [4+2] observados en derivados de furanosas
Abstract
“Para cumplir con los objetivos planteados, se procedió a sintetizar a los correspondientes dioles derivados de la diacetona D-glucosa. Tras un procedimiento secuencial de hidrólisis deshomologación del 5,6- isopropilideno con ácido periódico en acetato de etilo (H5IO6/AcOEt), seguido de la adición de reactivos de Grignard; se obtuvieron a los respectivos 1,3-dioles 30 y 31 en rendimientos superiores al 70% y relaciones diasteroisómericas variables (Esquema 21). Cabe mencionar que este procedimiento ha sido reportado con anterioridad por nuestro grupo de trabajo y ha sido utilizado ampliamente en otros trabajos, razón por la cual la estereoquímica de los centros estereógenicos generados está perfectamente definida. Una vez caracterizados a los respectivos dioles, se procedió a buscar las condiciones que permitieran la formación de los tiocarbonatos cíclicos en rendimientos aceptables. Encontramos que el empleo de 4- (Dimetilamino)piridina (DMAP) en cantidades catalíticas reduce significativamente el tiempo de reacción, obteniendo a los respectivos productos en buenos rendimientos. Los correspondientes dioles se hicieron reaccionar con 1,1’-tiocarbonil-diimidazol (IM2(C=S)) y DMAP en diclorometano a temperatura ambiente. Estas condiciones permitieron la formación de los 1,3-O-tiocarbonatos cíclicos de seis miembros 32a-f y 33a-f.”